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CIBF交流會劉兆平演講:石墨烯在鋰離子電池中的應用研究進展
發布時間:2014-06-25 15:42:29
關鍵詞:CIBF2014CIBF電池展電池行業

 

  6月20日,由中國化學與物理電源行業協會主辦的第十一屆“中國國際電池技術交流會”在深圳會展中心開幕。本次交流會以“動力電池和儲能電池”為主題,重點關注了電池應用領域。全球50多位電池業界頂級專家亮相交流會并發表了主題演講,來自50多個國家和地區的800多名行業專家、學者和企業家與會。圖為來自中國科學院寧波材料技術與工程研究所的潘劉兆平博士在CIBF2014中國國際電池技術交流會上發表主題演講。

  劉兆平:
  感謝大會組委會給我這么好的機會來介紹石墨烯,這是我首次公開講石墨烯以及鋰電池方面的研究進展。
  首先介紹一下石墨烯產業化的進展,以及在鋰電池當中的一些應用方案。
  近期世界杯很熱,石墨烯材料跟足球的構造很像,深圳機場的頂棚也是石墨烯制造的。石墨烯從實驗室到產業化有很多艱難的過程,我們跟很多研究石墨烯的同行一樣,首先要考慮的是工業化。從2008年到2009年,我們從創立新方法到進行實驗,再到參加大賽,拿到了不錯的名次,因此外界對我們的關注度很高,2012年初我們獲得投資者的青睞,得到了2億多元的技術轉讓費,成立了寧波墨烯集團有限公司。
  我們的技術優勢有三點:第一,我們創立了獨特的插層剝離技術;第二,創新了復合粉體技術;第三,憑借投資者強大的資本建立了可靠的規模量產工藝。
  關于剝離,我們創立了新的方法控制石墨烯的厚度,而且導電性能高、分散性好、價格實惠,這樣才能滿足鋰離子電池的應用要求。我們解決了保持高導電性等難題,這也是出于工業化的考慮。我們擁有獨特的化學剝離技術。一顆石墨顆粒大概有幾千層,相當于一本書,把每一頁翻開都是石墨烯,但要把每一頁翻開很難。所以就要找一個新的方法。對于鋰電池和大部分工業來講目前要求不需要這么高,我們工業制備的過程是通過插層、膨脹,再打開進行剝離。石墨烯的特點是很難分散。前段時間法國舉辦的石墨烯展覽,中國代表團也前去參加,據介紹,寧波有300噸石墨烯的產能,差不多N個足球場才能堆的下。如果把石墨烯做的很蓬松,單片中間不堆積的話體積十分巨大,但是這樣的狀態是沒法用的,因為太過松散會造成空氣污染,也無法運輸,所以要解決這個問題,讓它密度高、好分散,特別是在鋰電池里面好分散。我們的方法是在它的表面粉刷一層高分子物質,這種高分子必須跟其他物質相容,通過這種方法使石墨烯的密度增加。在實驗過程中,石墨烯開始是顆粒,是粉狀,處理后每一片包裹在高分子里面。重新分散的效果是片狀的。我們主要把它應用到電池領域。我們開發了電池石墨烯的粉末和電池里面用的漿料。這種漿料流動性好,類似墨水倒進去就散開。我想這樣的漿料和石墨烯導電劑很適合大家的應用。
  雖然我們發布了產品,但是價格并不貴。我們公布的價格是1000塊錢1公斤,目的是讓大家用得起,用得好。而且我們有保險,如果有問題我們單次賠償最高2千萬,累計賠償最高5千萬,也就是說我們不僅是石墨烯材料的提供者,更是一個應用技術解決方案的提供者。
  石墨烯應用到電極材料里,可以讓它有很好的導電性,比如磷酸鐵鋰、硅極負極材料都需要導電性能高的材料。我們在磷酸鐵鋰里可以看到石墨烯均勻的分散,而且它的倍率和性能有所提升,跟納米碳材料對比,納米碳材料大約2%的填充量跟石墨烯的1%相當,由此可見石墨烯略優一些。寧波的一家企業,建成了一條磷酸鐵鋰的生產線,就采用石墨烯磷酸鐵鋰的復合方案,因為石墨烯的工廠剛剛建成,批量生產最近才開始。在實驗室我們對硅材料也進行了設計研究,并發現石墨烯跟硅也可以很好的復合。
  目前我們遇到的困難是,因為石墨烯是薄片結構,所以會有自堆疊現象,而且在生產期間可能引起堵料。經過研究我們提出建議,在磨料之后加入石墨烯,或者不用研磨。
  我們開發了兩款產品,一款是水性鋰電池專用石墨烯漿料,一款是電池用石墨烯粉末。我們接收到的疑問包括:第一,石墨烯導電性效果好不好?第二,石墨烯是否阻擋鋰離子的擴散?而實際上一個結構完整的石墨烯鋰離子是不可能會被阻擋的。第三,石墨烯會不會對電池性能有衰減呢?其實這些擔心是多余的,就像我們所在的大廳一樣,這里有門,石墨烯并沒有堵住正極材料的通道,鋰離子完全可以在里面自由傳輸,而且導電性能還很強。
  通過比較石墨烯跟CNT之間的優勢,我們發現填充1%石墨烯與填充2%CNT和填充5%SP的電阻力是相當的,也就是說石墨烯比CNT還略優。復合導電劑單純用石墨烯并不好,因為薄片太大。我們可以看到石墨烯均勻分散于磷酸鐵鋰電極中,它的倍率性能、能量也略高。我們發現做成20Ah的電池后,其性能更加顯著,倍率性能更高,壽命也有很大提升。另外電池本身容量增加了11%。此外在高倍率充放電時,電池可以保持更低的殼體溫度。通過企業提供的數據與CNT的比較,我們發現在高倍率下的性能,石墨烯還是勝過CNT。我們觀測電池溫度下降時的充電倍率,當橫流充電使用CNT剩余84%,使用石墨烯剩余91%,由此可以看出石墨烯優點更加突出。
  用石墨烯之后鈷酸鋰電池的壽命會更高,極片更加柔軟,壓實密度更高。通過批量試制600只電池,設計容量1500mAh,它們的循環性能有所提升,即擁有更高的倍率。
  觀察石墨烯的涂層鋁箔,大家可以發現涂層很薄,而且涂層是光亮的,這是我們專門為涂層開發的漿料,同原來商用的漿料比大概多了50倍的電導率。我們通過將該涂層和空白的鋁箔比較,發現石墨烯涂層對電池設計的容量沒有損失,倍率性能同有碳的涂層相比會好很多,電阻的穩定性始終保持在13.7,其他的都會有些變化,所以石墨烯涂層薄有好處。石墨烯應用在磷酸錳鋰電池中,有涂層與沒涂層相比,內阻相差了一至兩倍。對于涂層厚度能否更薄,成本是否太貴,我們的解決方法是,首先進一步改善配方,第二引進新型涂布設備。
  石墨烯未來可能成為高性能電池的新的解決方案。
  謝謝大家。
 

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作者: 田雯玥      稿件來源: 電池中國
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